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2011年博士学位研究生入学考试试题

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试题编号：            试题名称：综合化学           （共     页）

适用专业：材料合成化学080521                                                                            

说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。

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（第一部分，无机化学试题, 共50分）

一、单项选择题 ( 每小题1分，共20小题  20分 )

1. 下列配离子属于反磁性的是……………………………………………………………（    ）

(A) [Mn(CN)6]4-       (B) [Cu(en)2]2+      (C) [Fe(CN)6]3-      (D) [Co(CN)6]3-

2. 下列反应方程式中，正确的是…………………………………………………………（    ）

    (A) 5NaBiO3 + 14HCl + 2MnCl2 = 2NaMnO4 + 5BiCl3+ 3NaCl + 7H2O

    (B) Sb2O5+ 10HCl = 2SbCl3+ 5H2O + 2Cl2

    (C) 2Na3AsO3 + 3H2S = As2S3ˉ + 6NaOH

    (D) Bi(OH)3 + Cl2+ 3NaOH = NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O

3. 溶解金的试剂是……………………………………………………………………… （    ）

 (A) 硝酸          (B) 硫酸             (C) KCN溶液      (D) 硝酸和磷酸的混合酸

4. 气体反应 CO + H2O = CO2 + H2，此反应的ΔrGm和 与体系总压的关系是…（    ）

  (A) ΔrGm与 均与体系总压无关           (B) ΔrGm与 均与体系总压有关

(C) ΔrGm与体系总压有关， 与总压无关   (D) ΔrGm与体系总压无关， 与总压有关

5. 由于La系收缩，导致下列元素中性质相似的一组是………………………………（    ）

(A) Ti和V       (B) Hg和Pb       (C) Nb和Ta      (D) Mn和Re

6. 下列氢氧化物中，溶解度最小的是………………………………………………… （    ）

(A) Ca(OH)2    (B) La(OH)3     (C) Tb(OH)3    (D) Ce(OH)4

7. [CrCl2(NH3)4]+具有几何异构体的数目是…………………………………………… （    ）

    (A) 2               (B) 3     (C) 4              (D) 6

8. 关于五氯化磷 (PCl5)，下列说法中不正确的是……………………………………（    ）

    (A) 它由氯与PCl3反应制得   (B) 它容易水解生成磷酸(H3PO4)

    (C) 它在气态时很稳定        (D) 它的固体状态是结构式为[ ][ ]的晶体

9. 下列各含氧酸中，三元酸是 …………………………………………………………（    ）

(A) H3PO4       (B) H3PO2        (C) H3PO3       (D) H3BO3

10. 将K2MnO4溶液调节到酸性时，可以观察到的现象是……………………………（    ）

    (A)紫红色褪去             (B)绿色加深

    (C)有棕色沉淀生成         (D)溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成

11. 根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是……………………………（    ）

    (A) TiCl3      (B) ScF3        (C) MnF3       (D) CrF3

12. 在由Cu2+/Cu和Ag+/Ag组成的原电池的正负极中，加入一定量的氨水，达平衡后[NH3·H2O] = 1mol·dm-3，则电池的电动势比未加氨水前将……………………………………………………                         （    ）

    (Cu(NH3) 的K稳 = 2.1 ′ 1013，Ag(NH3) 的K稳 = 1.1 ′ 107)

(A)变大         (B)变小          (C) 不变        (D) 无法判断

13. 下列物质的氧化性与惰性电子对效应无关的是………………………………… （    ）

    (A) Pb(IV)      (B) Bi(V)       (C) Cr(VI)      (D) Tl(III)

14. 下列各混合溶液中，具有缓冲作用的是………………………………………… （    ）

      (A)  HCl (1 mol·dm-3) + NaAc (2 mol·dm-3)

      (B)  NaOH (1 mol·dm-3) + NH3 (1 mol·dm-3)

      (C)  HCl (1 mol·dm-3) + NaCl (1 mol·dm-3)

      (D)  NaOH (1 mol·dm-3) + NaCl (1 mol·dm-3)

15.  中汞原子之间的化学键为……………………………………………………（    ）

    (A) 离子键      (B) s 键         (C) p 键        (D) 配位键

16. 下列各组元素中，性质最相似的两种元素是…………………………………… （    ）

(A) Mg和Al      (B) Zr和Hf       (C) Ag和Au      (D) Fe和Co

17.  下列离子中氧化性最强的是………………………………………………………（    ）

(A) CoF           (B) Co(NH3)       (C) Co(CN)         (D) Co3+ 

18. 下列配制溶液的方法正确的是…………………………………………………… （    ）

(A) 在溶解Na2S2O3的水中加入少量Na2CO3溶液

(B) 为抑制Na2S2O3水解，在Na2S2O3溶液中加少量稀H2SO4 

(C) 将SnCl2·2H2O用水溶解即得到SnCl2溶液

(D) 用分析天平准确称取NaOH固体，加水溶解后，用容量瓶稀释到所要求的体积

19. 弱场中，八面体和四面体配合物的 CFSE 相等的是……………………………（    ）

(A) Fe2+        (B) Ni2+         (C) Mn2+        (D) Cu2+

20.  金属锂、钠、钙的氢化物，氮化物，碳化物( 乙炔化物 )的相似点是…………………（   ）

    (A) 都可以和水反应，生成气态产物       (B) 都可以和水反应，生成一种碱性溶液

    (C) 在室温条件下，它们都是液体         (D) (A)和(B)

二、填空题 ( 每小题1分，共10题  10分 )

1. 将CO2、NO2、O3、SO2按氧化能力由强到弱排列的顺序为                       。

2. 已知Co的原子序数为27，Co(NH3) 和Co(NH3) 离子的磁矩分别为0和3.88 B.M.。由此可知中心离子的d电子在t2g和eg轨道中的分布(电子组态)分别是___________________和______________________。

3.  锰的元素标准电势图如下：

                

────  ──── MnO2──── Mn3+ ──── Mn2+ ──── Mn

  │           1.69 V            │           1.23 V          │ 

  │                        1.51 V                           │

   其中_____________和_____________不稳定，易发生歧化。

4. 比较下列各对物质中哪一个氧化性强(用 > 或 < 表示)：

HClO3______HClO， HNO3(稀)______HNO2，H2SO4______H2SeO4，PbO2______SnO2

5. 已知25℃时Cl2 (l)的 = 4.79 kJ·mol-1，在该温度下反应Cl2 (g) D Cl2 (l) 的平衡常数  =____________ ；液态 Cl2在该温度下饱和蒸气压为_____________ kPa 。

6. Co(II)的三种配离子：A. [Co(H2O)6]2+     B. [Co(NH3)6]2+       C. [Co(CN)6]4-

(1) 还原性从强到弱的顺序是_______；(2) 水溶液中稳定性的顺序是___________  。

7. 乙硼烷的分子式是____________，它的结构式为________________，其中硼—硼原子间的化学键是____________________。

8. 将下列物质按S (298.15K) 减小的顺序排列：Ag(s)，AgCl(s)，Cu(s)，C6H6(l)，C6H6(g)， 为 __________ > ____________ >  ___________ > ___________ > ____________。

9. 已知：S2- 的 为85.80 kJ·mol-1，HS- 的 为 12.05kJ·mol-1，则 H2S的第二级电离常数为______________________。

10. 25℃时，Mg(OH)2的Ksp =1.8 ′ 10-11，其饱和溶液的pH = _________________。

三、问答题 ( 每题5分，共 2题  10  分 )

1. 若Co3+ 离子的电子成对能P为21000 cm-1 ，由F- 离子形成的配位场分裂能Δo = 13000 cm-1，由NH3形成的配位场分裂能Δo = 23000 cm-1 。请预测 、Co(NH3) 配离子的磁性及电子排布。

2. 试设计以钛白粉为原料制备纯金属钛的方法步骤，并写出主要反应方程式。

四、计算题 ( 每题5分，共 2题  10分 )

1. 已知 / V

         Co3+ + e-  Co2+                 1.81

         [Co(en)3]3+ + e- [Co(en)3]2+    -0.255

通过计算说明这两种配离子的稳定常数哪一个较大?

2. 已知：ZnS的Ksp = 1.2 ′ 10-23，H2S的K1 = 5.7 ′ 10-8，K2 = 1.2 ′ 10-15，在0.10 mol·dm-3 ZnSO4的酸性溶液中通入H2S至饱和，欲使ZnS产生沉淀，[H+] 最高不能超过多少？

（第二部分，有机化学试题, 共50分）

一、单项选择题 ( 每小题1分，共20小题 20分 )

二、举例简述下来反应 ( 每小题3分，共3题  9分 )

三、完成下列反应（在括号内填写出主要产物或反应试剂。共2题 9分）

四、由指定的起始原料合成下列目标化合物 ( 共2题  9分 )

五、推结构题 ( 共 1题   3分 )