2020年湘潭大学有机化学考研大纲

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有机化学湘潭大学考研大纲
科目
代码
科目名称
考 试 大 纲
(提纲式列举本科目须考查的知识要点, 纸张不够可附页)
有机化学 （一）、考试目的
考核学生对《有机化学》的基本原理、基本理论及有机化合物性质等的掌
握程度与运用能力，属水平考试。
（二）、考试的内容和要求
一、有机化合物的命名
各类链状和环状有机化合物的命名，一般顺反异构体的命名，含 1-3 个手
性碳原子的分子的命名，单官能团和多官能团化合物的命名，杂环化合物的命
名，包括立体结构的命名。
1. 命名原则：习惯命名法，衍生物命名法，系统命名法，次序规则，几何
异构体的命名（包括顺/反命名法和 Z/E 命名法），旋光异构体的命名（R/S 命
名法和 D/L 命名法；
2. 正、异、新、伯、仲、叔、季等词头的涵义；
3. 常见有机化合物的名称（包括俗名、系统名）与结构；
4. 根据所给出的有机化合物的名称（或英文缩写）写出相应的结构式，以
及由所给出的结构写出相应的有机化合物的名称。
二、有机化合物的结构
1. 构造异构，构型异构，构象异构，官能团异构、位置异构、互变异构、
顺反异构、对映异构，环状化合物的立体异构，不含手性碳原子化合物的对映
异构等概念；
2．环己烷的船式和椅式构象，环己烷椅式构象的 a 键和 e 键及其性质；
3．外消旋体，内消旋体，非对映异构，分子手性，更迭对称轴 S4，旋光
性，传荷络合物；
4. 透视式，Newman 投影式，Fischer 投影式，共振式；
5. 定域键和离域键，电子效应（诱导效应，共轭效应，超共轭效应），共
振论，杂化轨道，分子轨道，前线轨道理论，空间效应，小环化合物的张力和
分子的稳定性，醛酮水合物的稳定性，羧酸衍生物的水解反应的活性，α-氢的
活泼性；
6. 碳原子杂化状态（sp3
，sp2
，sp）与成键的键长、键角、键能，离子（碳
正离子、碳负离子）和自由基的稳定性；
7. 芳香性的判别与非苯芳烃（4n+2 规则）；
8. 烯烃、炔烃异构体的相对稳定性，多环芳烃的相对稳定性；
9. 正碳离子、负碳离子、自由基、卡宾和乃春的结构和稳定性；
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10. 运用有关理论解释和判断化合物的相关性质。
如炔、醇、酚、羧酸、β-二羰基化合物中亚甲基氢的酸性强弱，胺和其他
含 N 化合物的碱性强弱，α-氢原子活泼性，1,3-丁二烯的亲电加成，一元取代
苯和萘的定位规则、顺反异构体和环状化合物的相对稳定性，环己烷的一元和
二元取代物两种异构体的相对稳定性。
三、有机化合物的性质
分子内与分子之间的作用，共振能，键离解能，非键张力，Baeyer 张力，
跨环张力，分子之间的色散力（范德华力），分子内与分子间的氢键；
各类有机化合物的性质：反应热、生成热、氢化热、燃烧热，变旋现象，
偶极矩，酸性，碱性，外消旋体、内消旋体、对映体的物理性质；
各类有机化合物的主要化学反应：取代、加成、聚合、消除、氧化、还原、
重排、重氮化、脱水、脱羧、开环、关环等；
各类化学反应的规律：
1. 不对称烯烃加成的 Markovnikov 规律、反 Markovnikov 规律、过氧化物
效应；
2. 消除反应的 Saytzeff 规则，季铵碱的 Hofmann 热消除及 Hofmann 规律
（反 Saytzeff 规则）；
3. 频哪醇重排及其规律；
4. 酮-烯醇互变异构与 α-氢原子活泼性；
5. 芳环亲电取代定位规则。
四、有机化学反应机理
反应历程，能量曲线图，活化能，过渡态，活性中间体，放热反应，吸热
反应，均裂反应，异裂反应，溶剂分解；
反应动力学，反应热力学，相转移催化，禁阻反应，允许反应；
自由基反应机理；
亲核取代机理（SN2、SN1 及其重排现象、ArSN），亲核加成机理（羰基类）；
亲电加成机理（烯、炔类），芳香亲电取代机理（ArSE）；
消除反应机理（E1、E2）；
加成-消除机理（如硝基氯苯、吡啶的芳香亲核取代机理（ArSN））；
消除-加成机理（与苯炔有关的反应）；
酯化机理，酯的水解机理（AAc2，AAc1，AAl1，BAc2）；
缩合反应：羟醛缩合，酮醇缩合，安息香缩合；Perkin 反应，Claisen 缩合，
Dieckmann 缩合；常见的人名反应：Friedel-crafts 反应，Cannizzaro 反应，
Wolff-Kishner-黄鸣龙反应，Vilsmeier 甲酰化反应，Reier-Tiemann 反应，
Baeyer-Villiger 氧化，Reformasky 反应，Cope 消除，Gabriel 合成法，Hofmann
消除， Sandmeyer 反应，Gatterman 反应，Wittig 反应，Mannich 反应；
重排反应机理：SN1 反应与碳正离子重排，E1 反应与碳正离子重排，频哪
醇重排，Claisen 重排，Hofmann 重排，Wolff 重排；
掌握周环反应机理；
立体选择性，区域选择性。
五、有机化合物鉴别、分离与结构分析
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核磁共振氢谱、红外谱、紫外谱 h 和质谱谱的解析；
结构推测，化学鉴别、分离，
重要类别有机化合物（烯烃，炔烃，卤代烷，醇，酚，醛酮，羧酸和胺等）
的化学鉴别或分离方法。
六、有机化合物的合成
各类有机化合物的一般制备或相互转化反应，一般合成路线的设计。
1．应用各类有机化合物的一般相互转化反应（如碳链增长、缩短、成环、
开环反应），一般官能团的取代、消除、氧化还原反应，重氮化反应，脱水反
应，脱羧反应等，合成有机化合物。
应该掌握的反应：
（1）烷烃的卤化反应，烯丙基型、炔丙基型的卤化反应，羰基、烷基苯
的α-卤化反应；
（2）脂环烃的加氢，加卤素，卤代，加卤化氢，氧化；
（3）卤代烃的取代反应（包括消除反应及 Saytzeff 规则，还原反应，格
氏反应，其他有机金属化合物的反应（含 Li，Zn，Cu 等）），烯丙基卤代烃、
炔丙基卤代烃、苄基卤代烃与乙烯式卤代烃、卤代苯的反应活性比较；
（4）烯烃的亲电加成（卤素，卤化氢，水，醇，次卤酸）与 Markovnikov
规律，自由基加成（溴化氢）与反 Markovnikov 规律，硼氢化反应，臭氧化和
KMnO4 氧化及立体选择性，催化加氢，共轭二烯烃的 1,2-加成（动力学控制）
与 1,4-加成（共轭加成，热力学控制），Diels-Alder 反应；
（5）炔烃的炔氢反应，加成反应（卤素，卤化氢，水），硼氢化反应，臭
氧化，KMnO4 氧化，催化加氢（H2/Lindlar 催化剂），还原（NH3/Na），卤代芳
烃的水解、与金属的反应，与 NaNH2/NH3 反应（苯炔的形成与消除-加成反应
机理）及区域选择性；
（6）单环、多环芳烃的亲电取代反应 (卤代、硝化、磺化、Friedel-crafts
反应) 及定位规则，氧化，催化加氢，Birch 还原；
（7）醇和酚的酸碱反应，醇与 HX 的亲核取代反应与重排现象（卤化氢，
SOCl2，PX3 等），脱水与重排现象，氧化；邻二醇的 HIO4 氧化，频哪醇重排，
酚的亲电取代，氧化，异丙苯氧化制备苯酚；
（8）苯基烯丙基醚和乙烯基烯丙基醚的 Claisen 重排，醚的 Williamson 合
成法和 Ullmann 合成法，环氧化合物的制法与开环反应（碱性条件与酸性条件
的比较）；
（9）醛酮的羰基的亲核加成（HCN、NaHSO3、H2O、ROH、RMgX、NH3、
RNH2、HONH2、H2NCONH2、H2NNHCONH2、PhNHNH2 等），酸催化α-卤化，
碱催化α-卤化与卤仿反应，羟醛缩合反应，还原（Clemmensen 还原，
Wolff-Kishner-黄鸣龙反应，双分子还原与邻二醇的生成），Cannizzaro 反应，
氧化（HNO3，KMnO4，K2Cr2O7，Tollen 试剂，SeO2），Gattermann-Koch 反应
制备芳醛，HNO3 氧化安息香与强碱下的重排制备二苯羟乙酸；
（10）不饱和醛酮的 1,4-共轭加成（与 HCN 反应，与烯醇负离子的 Michael
反应，与 R2CuLi 的反应，与 RMgX/CuX 的反应）和 1,2-加成反应（RLi），还
原，醌的制备与加成反应，CN-
催化的安息香缩合，酮醇缩合，烯醇盐与醛缩
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合，Vilsmeier 甲酰化反应制备酚醛，Remier-Tiemann 反应制备酚醛，Fries 重
排制备酚酮；
（11）羧酸的酸性与盐的形成，酰化反应（酯化，生成酰胺、腈、酰氯、
酐），脱羧（Kolbe 反应，Hunsdiecker 反应），α-H 卤代（Hell-Volhard-Zelinsky
反应），还原，二元羧酸的热分解反应；
（12）羧酸衍生物的水解反应，醇解，酸解，氨解，与有机金属化合物的
反应，酰氯的 Rosenmund 还原（H2，Pd/BaSO4），酯的 Bouveault-Blanc 还原，
Ritter 反应，烯酮的制备与反应，光气的反应，碳酸酯的反应，原酸酯的反应，
过酸与 Baeyer-Villiger 氧化；
（13）Knoevenagel 缩合反应与不饱和羧酸的合成，Perkin 缩合反应与不
饱和羧酸的合成，Reformasky 反应与β-醇酸酯的合成，Kolbe-Schmidt 反应与
水杨酸的合成，Claisen 缩合、Dieckmann 缩合与β-酮酸酯的合成，丙二酸酯合
成法，乙酰乙酸乙酯合成法，Michael 反应；
（14）胺类的烃基化，酰基化与氨基的保护，与亚硝酸反应，叔胺的氧化
与 Cope 消除生成烯烃，芳胺的氧化、亲电取代反应，胺的制备（Gabriel 合成
法，醛酮的还原胺化，硝基化合物、酰胺、肟和腈的还原，Hofmann 重排），
烯胺的制备与反应，Michael 反应，季铵碱的 Hofmann 热消除生成烯烃；
（15）硝基苯衍生物的 ArSN 反应，硝基甲烷的酸性与 Henry 反应，重氮甲烷
的亲核性与反应（甲基化反应，与醛酮的反应，与酰氯的反应及 Wolff 重排—
增 长 碳 链 的 Arndt-Eistert 合 成 法 ）， 烯 烃 与 CH2I2 在 Zn(Cu) 作 用 下 的
Simmons-Smith 反应合成环丙烷衍生物，CHX3 在强碱催化下与烯烃的反应合
成二卤环丙烷衍生物，重氮盐的制备与稳定性，重氮盐的反应（热分解成酚和
卤化物，氟苯的制备，Sandmeyer 反应与芳氯、芳溴、芳腈的制备，还原脱氨，
Gatterman 反应与腈基苯衍生物的制备，还原成肼，偶联反应与偶氮化合物的
合成），偶氮化合物还原与二苯肼的联苯胺重排，叠氮化合物与 Curtius 重排、
Schmidt 重排；
（16）硫醇的酸性与成盐反应，硫醇的氧化，硫醇与硫酚的制备，硫醚的
制备与氧化反应，磺酸、亚磺酸的制备与反应，硫酸二甲酯的反应，三烷基膦
的反应，Wittig 反应、Horner-Emmons 反应，氯化三甲基硅保护羟基的方法；
（17）吡咯、呋喃、噻吩杂原子上的取代反应、碳原子上的取代反应，五
元杂环的合成（Knorr 合成法、Hantzesch 合成法等），糠醛的工业制备方法，
亲电取代活性与定位规律，吡啶的亲电取代与亲核取代，Chichibabin 反应与
2-氨基吡啶的制备，喹啉的 Skraup 合成法、Döebner-Miller 合成法，异喹啉的
Bischler-Napieralski 合成法，喹啉与异喹啉的取代反应，嘧啶和嘌呤环的合成；
（18）电环化反应与选择性规律，环加成与选择性规律，σ-迁移反应与选
择性规律；
2. 掌握定位规则及构型控制在合成中的应用。
3. 掌握逆合成分析方法设计合成路线。
（三）、考试的方法与考试时间
本课程采用闭卷考试，考试时间 180 分钟。
（四）、考试评价标准
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评卷采用一百五分制。
（五）、试卷结构
有机化合物命名与写有机化合物结构题；
选择填空（多项选择）题；
根据化合物的性质及波普数据推测结构题；
完成反应题；
选择判别题与简答题；
有机实验题；
有机反应机理题；
有机化合物鉴别、分离与有机化合物结构分析推断题。