桂林理工大学2021年硕士研究生入学考试试题
考试科目代码：616
考试科目名称：高分子化学 （A卷）
（总分150分，三小时答完）
考生注意：1. 请将答题写在答卷纸上，写在试卷上视为无效。
2. 考试需带 普通计算器
一、判断题（以下表达正确的，打√；表达不正确的，打ⅹ）（每小题2分，共20分）
1. 自由基聚合的缺点是聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制。 （ ）
2. 竞聚率r1 = r2 = 0，表明两种自由基都能与同种单体均聚，也能与异种单体共聚。（ ）
3. 缩合加成反应从机理上讲是连锁聚合。（ ）
4. 在自由基聚合中，升高温度，将加速引发剂分解，从而提高聚合速率。（ ）
5. 阴离子聚合可用来合成窄分子量分布的聚合物和嵌段共聚物。（ ）
6. Ziegler-Natta引发剂对聚合物的立构规整度影响不大，目前有四类引发体系。（ ）
7. 用烷基锂作引发剂，可以引发四氢呋喃的阳离子聚合。（ ）
8. 悬浮聚合物的粒径主要受搅拌速率和分散剂控制。（ ）
9. 取代基的共轭效应、极性效应和位阻效应对单体的活性影响不大。（ ）
10. 溶剂的极性会影响到阳离子活性种的活性和增长速率常数。（ ）
二、填空题（每空1分，共40分）
1. 玻璃化温度是无定形聚合物的使用 (上限或下限) 温度，是橡胶使用的 (上限或下限) 温度。
2. 尼龙是 的商品名；涤纶聚酯是 的商品名；腈纶是 的商品名。
3. 苯醌可作为自由基聚合的 ，NaOH引发己内酰胺制备尼龙6的聚合是 聚合。
4. Natta采用 和 为引发体系，通过 聚合在温和的条件下制得了聚丙烯。
5. 连锁聚合反应一般由 、 、 和 等基元反应组成。
6. 已知M1和M2两单体的Q1 = 2.39，e1 = -1.05，Q2 = 0.60，e2 = 1.20。比较两种单体的共轭效应是_____大于_____；比较两种单体的活性是_____大于_____。
7. 阳离子聚合的机理特征是 、 、 和 。
8. 可以引发自由基聚合的引发剂有（举例） 和 ；既能进行阴离子聚合又能进行阳离子聚合的单体有（举例） 、 、 和 。
9. 悬浮聚合一般选用 引发剂，传统乳液聚合一般选用 引发剂。
10. 环状单体开环聚合的主要推动力是 ；杂环单体和环烷烃相比，更容易开环的是 ；三元环单体和五元环单体相比，更容易开环的是 。
11. 交联使聚合物分子量 ；老化通常使聚合物分子量 ；接枝改性使聚合物分子量 。
12. 竞聚率是 和 的链增长速率常数之比；交替共聚的竞聚率条件是 。
13. 创建高分子科学的科学家是 。
三、简答题（每小题8分，共72分）
1. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、尼龙66的结构式或结构单元。
2. 什么是自动加速现象？其对聚合反应及聚合物会产生什么影响？
3. 简述逐步聚合与连锁聚合的主要区别或特点。
4. 二元共聚物有哪些结构类型？简述共聚的意义。
5. 从配方成分、聚合场所、产物特性、环保等方面比较自由基聚合的四种实施方法。
6. 阳离子聚合反应一般在很低的温度下进行才能得到高分子量的聚合物，并且聚合反应前需要预先将反应器净化、干燥和除去空气，解释原因。
7. 能否用甲醛制备聚甲醛？工业上制备聚甲醛采用何种单体和何种聚合方法？如何提高聚甲醛的热稳定性？
8. 写出利用醋酸乙烯酯制备聚乙烯醇的反应式，简要说明合成方法和条件。
9. 与小分子化学反应相比，聚合物的化学反应有哪些特点？
四、计算题（每小题9分，共18分）
1．邻苯二甲酸与季戊四醇缩聚，两种基团数相等。试求（1）平均官能度；（2）按Carothers法计算凝胶点；（3）按统计法计算凝胶点。
2．氯乙烯(M1)的浓度为4 mol·L-1，醋酸乙烯酯(M2)的浓度为2 mol·L-1，竞聚率r1 = 0.68，r2 = 0.36。（1）计算共聚物起始组成（以摩尔分数计）并粗略绘出F1-f1曲线；（2）求共聚物组成与单体组成相同时两单体的摩尔比。
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