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2014 年全国硕士研究生入学考试招生单位自命题科目 A 卷
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安徽工业大学 2014 年硕士研究生招生专业基础课试卷（A 卷）
科目名称： 物理化学 科目代码： 810 满分： 150 分
考生请注意：所有答案必须写在答题纸上，做在试题纸或者草稿纸上的一律无效！
一、问答题（共 60 分）
1、为什么本教材中热力学第一定律表达式是：ΔU＝Q＋W，而有些书中采用 ΔU
＝Q-W，两者是否有矛盾，为什么?.（10 分）
2、为什么热力学第二定律也可表达为：“一切实际过程都是热力学不可逆的”？（10
分）
3、溶液中的组分与混合物中的组分有何区别? （10 分）
4、对于一个等温等压下的封闭反应体系，因其 ΔG＝-RTLnK，故反应体系的
标准态 即是平衡态，这个概念是否正确？如果体系的情况为 ΔG＝0，则体系
是否是平衡态？（10 分）
5、催化剂为什么不会改变化学平衡位置? （10 分）
6、同一反应如 Cu2＋
＋Zn＝Cu＋Zn2＋
, 化学反应的热效应和电化学反应的热效应是
否相同? 为什么?
二、计算题（共 90 分）
1、（15 分）25℃、101.325kPa 下，金刚石与石墨的标准摩尔熵分别为 2.38JK-1
mol-1
与 5.74 JK-1
mol-1
,其标准摩尔燃烧焓分别为－395.407kJmol-1
与－393.510
kJmol-1
。计算 25℃、101.325kPa 下 C（石墨）→C（金刚石）的 ΔrGm
θ
，并说明
在 25℃、100kPa 的条件下何者稳定。
2、（15 分）在高温下水蒸气通过灼热的煤层，按下式生成水煤气：
C（石墨）+H2O(g) ⇋ H2(g)+CO(g)
若在 1000K 及 1200K 时，K
分别为 2.505 及 38.08，试计算此温度范围内平均反
应热rHm 及在 1100K 时反应的标准平衡常数 K
。
3、（20 分）A、B 两夜体能形成理想液态混合物。已知在 t 时纯 A 的饱和蒸汽压
A
p
=400KPa，纯 B 的饱和蒸汽压
B
p =120kPa。
（1）在温度 t 下，于气缸中将组成为 y（A）=0.4 的 A、B 混合气体恒温慢压缩，
求凝结出第一滴微细液滴时总压及该液滴的组成（以摩尔分数表示）为多少？
（2）若将 AB 两液体混合，并使此混合在 100Kpa.,温度 t 下开始沸腾，求该液态
混合物的组成及沸腾时饱和蒸汽的组成（摩尔分数）？
4、（20 分）25C 时，电池 ZnZnCl2(0.555mol·kg-1
)AgCl(s)Ag的电动势 E=1.015V。
已知 EӨ
(Zn2+
Zn)=-0.7620V, EӨ
{Cl-1
AgCl(s)Ag=0.2222V，电池电动势的温度
系数 14
1002.4)(
KV
T
E
p .计算：
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