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华南理工大学
2009 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）
科目名称：物理化学(一)
适用专业：无机化学，分析化学，有机化学，物理化学，高分子化学与物理
共 3 页
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一、计算题
1、4 mol某理想气体由始态（600 K，800 kPa）经绝热、反抗 600 kPa外压膨胀到
平衡态，再等容加热到系统压力上升到 700 kPa。试求整个过程的Q、W、ΔU、ΔH、
ΔS、ΔG。已知S(600K，800 kPa)=100 J·K-1
·mol-1
，CV,m=12.47 J·K-1
·mol-1
。 （16 分）
2、已知298K时的数据如下：
f mHΔ $
/ kJ·mol-1
mS$
/ J·K-1
·mol-1
Cp,m / J·K-1
·mol-1
CH3OH(l)
H2 (g)
CO(g)
-238.66
-110.53
126.8
130.68
197.67
28.82
29.14
假设热容与温度无关，H2 (g)和CO2 (g)为理想气体，计算下述反应的ΔHm、ΔSm、
ΔGm。
CH3OH (l, 298K, 105
Pa) → 2H2 (g, 700K, 106
Pa) + CO (g, 700K, 106
Pa)
（16 分）
3、在 25℃时测定丙酮的摩尔分数为 0.1 的水溶液蒸气压，测得和溶液平衡的气
相中水的分压为 3.026 kPa，丙酮的分压为 1.7599 kPa。在相同温度下，水和丙酮的饱
和蒸气压分别为 3.173 kPa和 2.9064 kPa，丙酮的摩尔蒸发焓ΔvapHm为 30.53 kJ·mol-1
。
（1）求此溶液中各组分的活度因子；
（2）计算 25℃时，9mol 水和 1mol 丙酮混合时的吉布斯自由能变，并与制成理想
溶液的值作比较；
（3）求此溶液 27℃时的丙酮分压，设活度因子不随温度改变。 （15 分）
4、醋酸分子在气相发生部分缔合，反应如下：
2CH3COOH (g) (CHƒ 3COOH)2 (g)
在 100 kPa 下，测得 398K 和 438K 醋酸的转化率分别为 0.671，0.380，计算上述缔合
反应热和 438K 时的吉布斯自由能变。 （15 分）
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