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华南理工大学
2008 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）
科目名称：物理化学(一)
适用专业：无机化学，分析化学，有机化学，物理化学，高分子化学与物理
共 3 页
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一、计算题
1．l mol理想气体由始态(273K，p∃
) 反抗p∃
/2 的外压绝热膨胀到达终态( T2，p∃
/2)。
试求此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG。已知 (273K) = 100 J·KmS$ -1
·mol-1
，CV,m =12.47
J·K-1
·mol-1
。 （15 分）
2．苯的正常沸点为 353K，摩尔汽化焓为 30.77 kJ⋅mol-1
，现将 353K，100kPa下
的 1mol液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。
（1）计算该过程的 Q、W、ΔG、ΔS 和环境的熵变；
（2）可以使用何种判据判断过程的性质。 （15 分）
3．设正戊烷和异戊烷形成理想液态混合物，气相为理想气体。298.15K时，气态
正戊烷和异戊烷的 分别为 -194.4 kJ⋅molf mGΔ $ -1
，-200.8 kJ⋅mol-1
，液体的饱和蒸气压
分别为 67.58 kPa和 87.54 kPa。计算在标准压力，25℃时异构化反应：正戊烷＝异戊
烷，在气相中的标准平衡常数K∃
和在 1mol液相中两者物质的量。 （15 分）
4． 12.2g苯甲酸溶于 100g乙醇后，使乙醇的沸点升 1.13K，若将 12.2g苯甲酸溶
于 100g苯后，则使苯的沸点升高 1.36K，计算苯甲酸在两种溶剂中的摩尔质量。计算
结果说明什么问题？已知乙醇和苯的沸点升高常数分别为 1.23 和 2.62 K⋅mol-1
⋅kg，苯
甲酸的摩尔质量为 122 g⋅mol-1
。 （15 分）
5．下表给出金属 A、B 熔体冷却曲线的转折温度和平台温度。
摩尔分数xA 1 0.9 0.8 0.75 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
转折温度/℃ − 950 900 − 900 1000 − 1000 750 550 575 −
平台温度/℃ 1000 800 800 800 800 800 1100 700 700 − − 600
平台温度/℃ − − − − − − − − 500 500 500 −
（1）请据此画出相图，标出各区之相态（各组分固态彼此完全不互溶）。
（2） xA= 0.8 的熔融液 1 摩尔，从 950℃ 冷却至 800℃，理论上可得纯A为多少？
（15 分）
6．在 298 K 时有下述电池：
Pt│H2(p∃
)│HI(b)│AuI(s)│Au(s)
已知当 HI 浓度 b = 1×10-4
mol·kg-1
（平均活度系数γ±可视为 1）时，电动势E = 0.97 V；
当b = 3.0 mol·kg-1
时，E = 0.41 V。电极Au+
|Au(s)的标准电极电势为 1.68 V。
(1) 请写出上述电池的电极反应和电池反应；
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