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华南理工大学 2001 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 (请在答题纸上做答,试后本卷与答题纸一同交回) 科目名称:物理化学(含物理化学实验) 适用专业:化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程 1. C6H6 在 100kPa 时的熔点为 5℃,摩尔熔化焓为 9916J·mol -1 ,Cp,m(l)=126.8J·K -1 ·mol -1 , Cp,m(s)=122.6J·K -1 ·mol -1 。求 100kPa、–5℃下 1 mol 过冷 C6H6 凝固成固态 C6H6 的 Q、△U、 △H、△S、△A、△G,假设凝固过程的体积功可以忽略不计。(12 分) 解:涉及过程如下: H= H1+ H2+ H3= Cp,m(l)(T'-T) + H2+Cp,m(s)(T-T') =9916 J·mol -1 +(122.6-126.8)×(268-278) J·mol -1 = 9958 J·mol -1 恒压 Q=H= 9958 J·mol -1 U=H-pV ≈ H=9958 J·mol-1 S= S1+ S2+ S3= Cp,m(l)ln(T'/T) + H2/T'+Cp,m(s)ln(T/T') = H2/T'+[Cp,m(s)-Cp,m(s)]ln(T/T') =9916 J·mol -1 /278K+(122.6-126.8)ln(268/278) J·K -1 ·mol -1 = 35.8 J·K -1 ·mol -1
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