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电子科技大学
2016 年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：834 物理化学
注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。
1．（15 分）乙醛的离解反应 COCHCHOCH 43 是由以下几个步骤构成的：
（1） CHOCHCHOCH k
33
1
（2） COCHCHCHOCHCH k
3433
2
（3） COCHCOCH k
33
3
（4） 623
4
2 HCCH k
试推导该链反应中 CH4 的动力学方程式，并说明其反应级数。
2.（15 分）试证明稀溶液依数性的凝固点降低公式： Bff mKT ，已知：
A
mfus
f
f M
AH
TR
K
)(
)( 2*
。
3. （15 分）有一电池： )()()1.0()( 1
2 sAgsAgAckgmolCuAcsCu
，已知 298K 时该电池
的电动势 VKE 372.0)298( ，温度为 308K 时 VKE 374.0)308( ，设该电动势 E 随温度
的变化是均匀的。又知 298K 时， VAgAg 799.0)/(
， VCuCu 337.0)/( 2
。（1）
写出电极反应和电池反应；（2）当电池可逆输出 2mol 电子的电荷量时，求反应的 mrG 、
mr H 和 mr S ；（3）求醋酸银的溶度积
spK 。
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4.（10 分）下图为二组分凝聚体系相图，
（1）指出图中 10 个区的相名称；
（2）说明图中各水平线的意义；
（3）从 X、Y、Z 点冷却，分别最先析出的固
体是什么。
5. （10 分）试求 298K 时，将 1mol Hg(l)从 1pө
变到 100pө
时的 ΔHm、ΔGm 和 ΔSm。已知 Hg(l)
的膨胀系数 α=
14
1082.1
1
K
T
V
V P
， Hg(l)的密度 d=13.534×103
kg·m-3
，Hg 的相对原
子质量为 200.16。并假定 Hg(l)的体积随压力的变化可忽略不计。
6. （15 分）已知电池 )()()()()( 222 lHgsClHgaqHClgHsPt ，（1）写出电池反应；（2）已
知 298K 时 VE 2680.0
，
1
26.131)]([
molkJaqClGmf
，计算 )(22 sClHg 的
mf G ；（3）计算 298K 时反应 )(2)()( 2
222 aqClaqHgsClHg
的平衡常数。已知 298K
时
12
2 0.152)]([
molkJaqHgGmf
。
7.（15 分）已知 25℃时：
△fHθ
m/kJ.mol-1
Sθ
m/J.mol-1
.K-1
△fGθ
m/kJ.mol-1
CO(g) -110.52 197.67 -137.17
H2(g) 0 130.68 0
CH3OH(g) -200.7 239.8 -162.0
试求（1） 试求反应 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)在 25℃时的△rHθ
m , △rSθ
m , △rGθ
m 及 Kθ
。
（2） 设反应的△rH
m 不随温度变化，求 300℃下的 K
。
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