高分子化学进展是北京化工大学材料类专业博士研究生招生考试的核心科目,其真题聚焦高分子合成方法、反应机理等前沿内容,对考生的高分子学科研素养具有关键考查意义。考生可通过以下权威渠道获取该校全学科考博真题(含高分子化学进展、各专业课等)及配套高分答案详解,为备考提供精准资源支撑:
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一、合成(32 分)
1、以乙烯,丙烯为主要原料合成六种常用工业化聚合物(反应机理,中英文表示,及方法)
3、聚乳酸 (两条路线)
考点定位:本题考查高分子的工业化合成方法与反应机理,是高分子化学进展学科中 “聚合方法与工业化应用” 板块的重点考点。
以乙烯、丙烯为原料的常用工业化聚合物及合成方法如下:
- 聚乙烯(PE):
方法:自由基聚合(高压法)或配位聚合(Ziegler-Natta 催化剂,低压法);
机理:乙烯单体通过加成聚合形成线性高分子;
英文:Polyethylene。
- 聚丙烯(PP):
方法:配位聚合(Ziegler-Natta 或茂金属催化剂);
机理:丙烯单体在催化剂作用下发生立体定向聚合(等规 / 间规);
英文:Polypropylene。
- 乙烯 - 丙烯共聚物(EPR):
方法:配位共聚;
机理:乙烯与丙烯在催化剂作用下无规共聚,形成弹性体;
英文:Ethylene-Propylene Rubber。
- 低密度聚乙烯(LDPE):
方法:高压自由基聚合;
机理:乙烯在高压下发生自由基聚合,分子链含较多支链;
英文:Low Density Polyethylene。
- 高密度聚乙烯(HDPE):
方法:低压配位聚合;
机理:乙烯在 Ziegler-Natta 催化剂作用下形成线性、少支链的高分子;
英文:High Density Polyethylene。
- 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物(ABS):
方法:接枝共聚(丙烯腈、苯乙烯接枝到丁二烯橡胶上);
机理:丁二烯先聚合为橡胶相,再与丙烯腈、苯乙烯共聚;
英文:Acrylonitrile Butadiene Styrene。
聚乳酸(PLA)的合成路线主要有以下两种:
- 路线 1:直接缩聚法
原料:乳酸单体;
方法:在催化剂(如辛酸亚锡)作用下,乳酸发生脱水缩聚,生成聚乳酸;
机理:乳酸分子间的羟基与羧基脱水,形成酯键;
特点:工艺简单,但产物分子量较低。
- 路线 2:开环聚合法
原料:丙交酯(乳酸的环状二聚体);
方法:丙交酯在催化剂(如辛酸亚锡)作用下发生开环聚合;
机理:丙交酯的酯键断裂,形成线性聚乳酸链;
特点:可获得高分子量的聚乳酸,是工业化主流方法。
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建议考生结合真题及答案详解系统备考,重点掌握 “高分子合成路线的设计”“反应机理的表达”“工业化方法的特点” 三大能力,同时关注本学科前沿研究(如新型聚合催化剂的应用等),提升学术表达与高分子化学研究能力,预祝各位考生考博成功!